实验证明,在一些有色金属中添加少量的稀土金属,会产生极佳的效果。目前明显效果的有色金属有:铝、铜、镁、锡、钛、钼、镍、钴、铌及铂族金属等,稀土金属在这些有色金属及合金中的添加量一般小于0.5%,但产生的效果极为显著。稀土能起到净化、变质、细化晶粒的作用。
稀土金属用作铝合金添加剂,可改变铝合金的物理性质,增加其耐磨性、耐高温性、提高强度、改善加工性能。稀土铝合金是我国最早将稀土应用于有色金属的范例。铝合金和铸铝合金的年产量可达33~34万吨。目前我国已研究成功稀土泡沫铝合金,这是一种新型功能材料与结构材料,是一种大有前途的未来汽车与其他交通工具用的良好材料。目前“863”计划中的一项可实现百年防腐的新材料-稀土铝合金,已通过鉴定。一些国家甲级设计院考虑将其应用于防腐高端领域,应用前景十分看好。
铜中加入稀土元素(Ce),可改善铜的导电性,抗拉强度、硬度、耐磨性,可起到净化、除杂质的作用,同时使晶粒细化。我国稀土紫铜、黄铜的年产量可达6万吨。
我国的镁储量居世界首位,也是镁生产大国和最大出口国,产量80%以上出口国际市场。2000年,科技部推动了"镁合金开发应用产业化"前期战略研究,在"863"计划中,有3种在175℃具有良好抗蠕变性能的镁合金、低成本镁稀土中间合金制备技术,耐热镁合金的压铸技术,取得很大突破。可使稀土镁合金在耐热、耐蚀、阻燃等性能方面有很大提高。目前,长春应化所与一汽合作,用高技术改造稀土镁合金,可年产12万件镁合金铸件,稀土消费量也相应有增长。
此外,稀土元素添加在锡锌基无铅钎料合金中,可使合金湿性较好、组织细密、力学性能优良、无毒、价格便宜。同样采用溶胶凝胶(SoC-CCl)和两步还原法制成的稀土钼粉末,其性能也有很大改善。
稀土在有色金属中的应用已涉及多种元素,但是,还有待进一步开发。
稀土铝合金
RE containing aluminium alloy
泛指含稀土金属的铝合金,主要指Al-RE系合金。工业Al-RE系合金主要是含有4.4%~5%稀土的铸造铝合金,如Al-RE-Cu-Si-Mn-Ni-Mg合金,含有多种过渡元素,成分、组织复杂。工作温度可达400℃,是广泛使用的热强性最好的铸造铝合金。室温力学性能低,铸造工艺性能良好,可用于砂型、金属型铸造,生产形状复杂的高温下长期工作的零件,如发动机附机壳体、阀门等。
稀土元素非常活泼,极易与气体(如氢)、非金属 (如硫)及金属作用,生成相应的稳定化合物。稀土
元素的原子半径大于常见的金属如铅、镁等,在这些金属中的固溶度极低,几乎不能形成固溶体。一般认
为,稀土元素加入到铝合金中可起到微合金化的作用;此外,它与氢等气体和许多非金属有较强的亲和力
,能生成熔点高的化合物,故它有一定的除氢、精炼、净化作用;同时,稀土元素化学活性极强,它可以
在长大的晶粒界面上选择性地吸附,阻碍晶粒的生长,结果导致晶粒细化,有变质的作用。以下就这3方
面的作用详细介绍。
1.精炼、净化作用
稀土元素的脱氧能力比强脱氧剂Al、Mg、Ti等强,微量稀土就能使〔O〕脱到<lppm(即<10-4%)。稀
土的脱硫能力也相当强,可以生成RES或RE2S3,生成物主要取决于稀土与硫的活度或溶解度。稀土元素在
金属液中还可以与氧和硫同时发生反应生成RE2O2S型硫化物。稀土元素还能与P、Sn、As等低熔点金属元
素化合,生成REP、RESn、REAs等化合物。这些稀土化合物都具有熔点高、比重轻,当它们的熔点高于金
属冶炼温度时,能上浮一部分成渣,它们微小的质点则成为铝结晶过程的异质晶核,而留在固态金属内的
部分则能降低其危害性。稀土对氢的的吸附力特别大,能大量吸附和溶解氢,稀土与氢的化合物熔点较高
,并且弥散分布于铝液中,以化合物形成的氢不会聚集形成气泡,大大降低铝的含氢量和针孔率。
2.变质作用
变质处理是指在金属及合金中加入少量或微量的变质剂,用以改变合金的结晶条件,使其组织和性能
得到改善的过程。变质剂又称晶粒细化剂或孕育剂。稀土元素的原子半径为0.174 ~0.204mm,大于铝原
子半径(0.143mm)。稀土元素比较活泼,它熔于铝液中,极易填补合金相的表面缺陷,从而降低新旧两相
界面上的表面张力,使得晶核生长的速度增大,同时还在晶粒与合金液之间形成表面活性膜,阻止生成的
晶粒长大,使合金的组织细化。此外,铝与稀土形成的化合物在金属液结晶时作为外来的结晶晶核,因晶
核数的大量增加而使合金的组织细化。研究表明:稀土对铝合金具有良好的变质效果。例如,合金化的
7005铝合金铸锭本身就呈十分细小的组织。同时值得一提的是,稀土的变质作用具有长效及重熔稳定性的
特点,比用钠(Na)、锶(Sr)等变质剂具有明显优点。稀土的变质作用只受共晶硅变化的影响。?
3.合金化作用?
稀土在铝合金中的强化作用主要有细晶强化、有限固溶强化和稀土化合物的第二相强化等。当稀土加
入量不同时,稀土在铝合金中主要以三种形式存在:固熔在基体α(Al)中;偏聚在相界、晶界和枝晶界;
固熔在化合物中或以化合物形式存在。当稀土含量较低时(低于0.1%),稀土主要以前两种形式分布。第
一种形式起到了有限固溶强化的作用,第二种形式增加了变形阻力,促进位错增殖,使强度提高。加入稀
土后合金的铸态组织中合金晶粒明显减少,二次枝晶间距有可能细化,稀土与Al、Mg、Si等元素形成的金
属间化合物呈球状和短棒状分布在晶界或界内,组织中有大量位错分布。当稀土含量大于0.3%?,后一
种存在形式开始占主导地位。这时,稀土与合金中的其他元素开始形成许多含稀土元素的新相,同时使第
二相的形状、尺寸发生变化,可能使得第二相从长条状等形状转变成短棒状粒子出现,粒子的尺寸也变得
比较细小,且呈弥散分布。大部分含稀土元素的第二相都出现了粒子化、球化和细化的特征,这种变化在
一定程度上都强化了铝合金。?
铝合金加入稀土元素后性能的变化
随着稀土元素加入量的增加,铝合金的强度、塑性均有所提高。这主要得益于稀土元素对合金组织的
改善以及弥散的稀土化合物强烈的沉淀强化效应等。添加稀土元素可以导致合金断裂过程中裂纹萌生位置
与扩展途径发生改变,有利于合金的韧化。同时铝合金中随稀土含量的增加,抗拉强度、硬度提高,而延
伸率略有下降。由此可见,伴随稀土的加入,合金的机械性能大有改善。
稀土元素的加入也可以改善铝合金的铸造性能。这是因为铁是铝合金中非常有害的杂质,万分之几的
Fe就能形成Al+FeAl3的共晶硅,大多数含铁相的结晶组织都十分粗大,直接影响合金的机械性能,降低合
金的流动性,增加组织不均匀性,添加稀土,则可以改变铁相的存在形态,提高铝合金的铸造性能。
在同一温度下,稀土铝合金的电阻率比普通铝合金小得多,说明掺入微量稀土元素后铝合金的导电性
能大大提高。这是因为稀土元素作为表面活性元素加到合金中,使合金的铸态组织得以细化,减小了对传
导电子的散射,从而使电阻率大幅度下降。
稀土在铝合金中可以形成热硬性高的复杂成分化合物,呈网状分布于晶界或枝晶间,细化了组织,有
效地阻碍了基体变形和晶界移动,从而明显提高了合金的高温性能。