一、罗丹明B比色法
罗丹明B又称玫瑰精B或蔷薇红B。在6N盐酸介质中，氯镓酸络阴离子GaCl4－与罗丹明B生成氯镓酸罗丹明B有色络合物[（RH）GaCl4]（R＝罗丹明B）。反应式如下：
此氯镓酸罗丹明B有色络合物可被苯、氯代苯－四氯化碳、苯－乙醚或甲苯－甲基乙丁酮等混合溶剂定量地萃取。有机层呈红紫色，色泽至少在24小时内稳定。借此进行比色。
铁（Ⅲ）、铊（Ⅲ）、金（Ⅲ）、锑（Ⅴ）和钼（Ⅵ）等均能与罗丹明B生成红色或紫色的络合物。这些络合物也能被苯－乙醚（3∶1）混合溶剂萃取，因而干扰镓的测定。萃取前加入还原剂三氯化钛，可将上述干扰元素还原为金属或低价状态，因而不必预先分离而可直接进行镓的比色测定。
硝酸根的存在严重影响镓的测定。
铜量高时，使有机层染上很深的紫色，干扰测定。如含铜量大于1%时，应预先分离。
金、铁、铊、锑、锡以及钼的含量超过本法允许量时（根据试验：在5毫升溶液中允许24毫克铁（Ⅲ）、20毫克锑（Ⅴ）、10毫克钼（Ⅵ）以及1毫克锡等存在），需预先在三氯化钛存在下，用乙酸丁酯或乙醚萃取氯化镓而与大量干扰元素分离，然后再进行镓的测定。
（一）试剂
三氯化钛溶液 15% 试剂应紫色清亮，无沉淀，可以直接使用。如试剂不纯净应以锌汞齐进行处理，方法如下将：
锌汞齐的制备 取纯锌粒（或纯锌片）200～300克，置于烧杯中，用5%硫酸（或盐酸）洗涤4～5次，再用水洗净。加入饱和氯化汞溶液浸泡15分钟以上，将溶液弃去，用水洗净。
将三氯化钛溶液倒入放有锌汞齐的烧杯中，搅匀。放置过夜，次日使用。也可将锌汞齐移入100毫升滴定管中，倒入三氯化钛溶液，放置30分钟后，放出使用。
罗丹明B溶液 0.5% 称取0.5克罗丹明B溶于100毫升6N盐酸中。
苯－乙醚混合溶剂 三份苯与一份乙醚混合（由于乙醚中常含有过氧化物而破坏罗丹明B，可按下法处理：于分液漏斗中加入6N盐酸25毫升、无水亚硫酸钠0.6克，加入乙醚65毫升萃取1分钟，分层后弃去水相，将乙醚储存于棕色瓶中）。
镓标准溶液 称取0.1000克纯金属镓，低温加热溶于6N盐酸中，并放入一根铂丝与镓接触以促使溶解。待完全溶解后，用6N盐酸洗出铂丝，冷却后，移入1000毫升容量瓶中，用6N盐酸稀释至刻度，摇匀。此溶液1毫升含100微克镓。
或称取0.1000克纯金属镓，溶于10毫升王水中，置于水浴上蒸干。加盐酸少许再在水浴上蒸干，并重复一次，以除去残留的硝酸。干涸物用6N盐酸溶解并移入1000毫升容量瓶中，以6N盐酸稀释至刻度，摇匀。
或称取纯三氧化二镓0.1344克，置于烧杯中，加6N盐酸20～30毫升，于水浴上加热至完全溶解后，取下冷却。用6N盐酸稀释至刻度，摇匀。
移取上述溶液，分别用6N盐酸配制每毫升含10微克和1微克镓的标准溶液。
（二）标准曲线的绘制
取含0、1、2、3、……10微克镓的标准溶液，分别置于25毫升带塞比色管中，用6N盐酸稀释至10毫升。再加浓盐酸1毫升、15%三氯化钛溶液1毫升，摇匀。放置5分钟，加入0.5%罗丹明B溶液2毫升，摇匀。准确加入苯－乙醚（1∶3）混合溶剂6毫升，萃取1～1.5分钟，静置分层后，用干燥玻璃吸光小心吸取有机层放入1厘米比色杯内，以试剂空白作参比，于562毫微米处测量其吸光度，并绘制标准曲线。
（三）分析手续
碱熔法：
称取0.5～1克试样，置于镍或银坩埚中，加入2～3克氢氧化钠，于650～700°熔融分解。熔融物用热水浸提，洗出坩埚，用盐酸缓慢中和至氢氧化物沉淀溶解并过量数毫升。在低温电热板上蒸发至干，搅拌使硅酸脱水，取下冷却。用6N盐酸溶解并移入50毫升容量瓶中，以6N盐酸稀释至刻度，摇匀，放置澄清。
酸溶法：
称取0.5～1克试样，置于铂坩埚中，加入1∶1硫酸0.5毫升、氢氟酸10～15毫升，加热分解试样，蒸发至冒三氧化硫白烟。如试样已分解完全，则直接用6N盐酸稀释。如仍有未分解残渣，则加热至三氧化硫白烟冒尽。取下，加入焦硫酸钾3～4克，于700°熔融至清亮为止。冷后，置于烧杯中，用热的6N盐酸提取并洗出坩埚，移入50毫升容量瓶中，冷却，以6N盐酸稀释至刻度，摇匀。
吸取上述制备溶液10毫升，置于25毫升带塞比色管中，加入浓盐酸1毫升、15%三氯化钛溶液1毫升，摇匀。放置5分钟，加入0.5%罗丹明B溶液2毫升，摇匀，以下按标准曲线绘制手续进行萃取比色。
二、萃取分离－丁基罗丹明B比色法
丁基罗丹明B又称罗丹明5B（C32H39O3N2Cl，分子量535.11），其结构式如下：
在盐酸介质中，三价镓与丁基罗丹明B生成氯镓酸丁基罗丹明B，此络合物可被苯、甲苯、苯－乙酸丁酯（5∶1）所萃取，有机层为玫瑰紫色。反应十分灵敏，能检出0.005微克镓/毫升，其灵敏度比罗丹明B测定镓约大三倍以上。有机层颜色相当稳定，至少在10小时以内无变化。
镓和丁基罗丹明B的苯溶液，在紫外光的作用下，能产生桔黄色的荧光，因此也可进行荧光测定，并别具有更高的灵敏度。
测定条件以5～7N盐酸酸度最适宜。小于5N的酸度则空白颜色很深；大于7N的酸度则镓的络合物颜色显著地减弱。
在三氯化钛存在下，一般矿石中可能存在的铝、金、钼、铬、锰、砷、汞、镉、锗、铟和磷等不妨碍测定。硒、碲和钨经三氯化钛还原后，析出单体沉淀或形成钨蓝，但不影响萃取比色测定镓。干扰镓测定的元素主要是铊、钒、铜、锡、锑和铁，必须预先分离。
用乙酸丁酯从6N盐酸介质中萃取氯化镓，萃取率可达98%以上。有机层中镓可定量被水反萃取。以三氯化钛作还原剂，经一次萃取，50毫克的铁、铜；20毫克的钒、锑和30微克的铊，均能完全分离，唯锡的干扰不能消除，萃取后对镓产生负干扰。用盐酸蒸干除硅的过程中，锡以四氯化锡状态能全部挥发除去。
本法适用于含0.00002%～0.05%镓的测定。
（一）试剂
镓标准溶液 1毫升含1微克镓。
丁基罗丹明B 0.1% 6N盐酸溶液（用时配制）。
丁基罗丹明B的合成方法 取罗丹明B25克置于烧杯中，加水100毫升，于低温加热溶解，过滤。滤液在不断搅拌下加入12.5%氢氧化钠溶液100毫升，煮沸。取下冷却，过滤。将罗丹明钠盐沉淀置于空气中干燥，然后将其置于500毫升锥形瓶中，瓶口插上直立的回流冷凝器，加入54毫升溴丁烷（C4H9Br，沸点101.6°）和200毫升正丁醇（C4H9OH，沸点116～118°），用酒精灯加热10～12小时。将溶液转入瓷皿中，于水浴上加热除去过量的溴丁烷和正丁醇，然后置于烘箱中在150～160°干燥，备用。
（二）标准曲线的绘制
取含0、0.2、0.4、0.6、0.8、……5.0微克镓的标准溶液，分别置于25毫升带塞比色管中，用6N盐酸稀释至5毫升。加入15%三氯化钛溶液6滴，准确加入苯5毫升及0.1%丁基罗丹明B溶液1毫升，萃取1分钟。待分层后，用1厘米比色杯，于560毫微米处测量吸光度，绘制标准曲线。
（三）分析手续
试样的分解与罗丹明B比色法相同。分取澄清溶液5或10毫升，置于分液漏斗中（如分取5毫升，则补加6N盐酸5毫升）。滴加15%三氯化钛至溶液为紫色，再过量3～5滴，放置20～30分钟。加乙酸丁酯10毫升，萃取1分钟，分层后弃去水相。加6N盐酸5～7毫升振荡20～30秒钟洗涤一次。于有机相中加水15毫升，振荡萃取1分钟。水相放入光滑的30毫升瓷坩埚中，在水浴上蒸干。冷却后，准确加入6N盐酸3毫升，放置2小时以上，溶液移入25毫升带塞比色管中，用6N盐酸2毫升分两次洗涤坩埚，合并于比色管中。加15%三氯化钛溶液6滴、苯5毫升、0.1%丁基罗丹明B溶液1毫升，以下按标准曲线绘制手续进行萃取比色。
