应用偶氮类试剂测定稀土总量(REs)已有报道[1 - 6 ],32噻唑偶氮252氨基苯酚( TAAP) 是一种
新型杂环偶氮试剂 ,已用于测定食品中的 NO-2[7 ]和茶叶中微量钇[8 ]。为扩大 TAAP 的应用范围 ,
寻找灵敏简便的测定 REs 新方法 ,本文研究了REs与 TAAP的显色反应。结果表明 ,在pH 615
～715 的 Tris - HCl 缓冲溶液中 , REs 与 TAAP可发生灵敏的显色反应 ,生成稳定的红色络合物 ,
络合比为 1∶ 3 ,其最大吸收波长为 523 nm。据此建立了测定 REs的新方法 ,应用于铝矿石中 REs
的测定 ,结果满意。
1 实验部分
111 主要仪器与试剂
UV755B型分光光度计(上海精密科学仪器厂) 。稀土标准溶液:将光谱纯镧、 铈氧化物 ,按文
献[ 9 ]方法分别配制成 110 mg/ mL 标准储备溶液 ,然后按 1 + 1 混合后稀释成稀土总量为 20
μg/ mL的混合标准工作液; TAAP 溶液(陕西师范大学提供 ,质量分数大于 9915 %) : 110 ×10 - 3
mol/ L乙醇溶液; Tris - HCl 缓冲溶液:pH 710 ,按文献[ 10 ]方法配制。
其余试剂均为分析纯 ,水为二次去离子水。
112 实验方法
移取 015 mL TAAP 溶液于 10 mL 容量瓶中 ,加入 110 mL Tris - HCl 缓冲溶液 ,摇匀 ,再加
入一定量的 REs 标准工作溶液 ,加水稀释至刻度 ,摇匀 ,室温下显色 5 min ,在波长 523 nm 处 ,
用 1 cm比色皿 ,以试剂空白为参比测定吸光度。
2 结果与讨论
2 结果与讨论
211 吸收光谱
按实验方法绘制吸收光谱 ,见图 1。曲线 1为显色剂的吸收曲线 ,最大吸收波长为 474 nm;
曲线 2 为 TAAP2REs ( Ⅲ)络合物的吸收曲线 ,其最大吸收波长为 523 nm ,对比度为Δ λ= 49 nm ,
因此选用 523 nm为测定波长。
212 酸度的影响
试验表明 ,络合物在 pH 615～715 的 Tris -HCl缓冲溶液中吸光度最大且基本恒定 ,实验选
用pH 710 的该缓冲溶液;用量在 015～210 mL范围内 ,络合物吸光度基本恒定 ,实验选用 110
mL。
11Reagent blank/ water ; 21The complex/ reagent blank ,
ρ(RE( Ⅲ) ) :210μg/ mL。
213 显色剂用量
试验表明 ,1 ×10 - 3
mol/ L 的 TAAP 乙醇溶
液加入量为 011～014 mL 时 ,吸光度随 TAAP 的用量增加而增大;当加入量为 014～017 mL 时 ,
络合物吸光度最大且恒定;当加入量大于 017 mL时 ,吸光度降低 ,实验选用 015 mL。
214 显色时间
络合物体系在室温下显色 5 min 后 ,吸光度达最大且稳定 ,显色后络合物至少稳定 2 h ,本实
验选用 5 min后测定。
215 络合物组成
用摩尔比法和连续变化法测得络合物的组成比为 nREs( Ⅲ )∶ n TAAP = 1∶ 3。
216 工作曲线
分别移取系列稀土标准工作溶液 ,按实验方法操作 ,绘制工作曲线 , REs ( Ⅲ) 含量在 0107～
115μg/ mL 范围内符合比尔定律 ,线性回归方程为 A = 11239 5ρ(μg/ mL) - 01009 8 ,相关系数 r
= 01997 6。
217 共存离子的影响
测定 1100μg/ mL REs ( Ⅲ) ,相对误差 ≤±
5 %时 ,共存离子允许量(以μg/ mL 计)为: SO2 -
4 ,
PO2 -
4 ,NO-
3 ( ≥1 000) ; Ca
2 +
,Br
-
, Cl
-
( 800 ) ;
Zn2 +
,Al
3 +
,Ba
2 +
,Mg2 +
(120) ;Ag +
(30) ;Cr ( Ⅵ)
(112 ) ; Pb2 +
( 015 ) ; Cu2 +
( 013 ) ; Mn2 +
, Pd2 +
(012) ;Fe
3 +
,V( Ⅴ) ,Ni
2 +
,Co2 +
(0115) ,体系选择
性较好。
3 样品分析
称取 01500 0 g铝矿石试样于刚玉坩埚中,加入0 11 g无水Na2 CO3和3～4 gNa2 O2 ,置于马弗
炉中,700 ℃ 熔融约 20 min ,冷却,移入盛有 10 mL三乙醇胺(1 + 1)的250 mL 烧杯中,用100 mL 热水
浸出,洗涤坩埚,洗液与浸出液合并。煮沸,稍冷,用中速滤纸过滤,用 10 g/ L 的 NaOH洗涤沉淀及
烧杯各3～4 次,用 20 mL 热 HCl (1 + 1)溶解并转入100 mL 容量瓶中,冷却,加水定容[2 ]
,以下按实验方法测定。与 ICP2AES法进行对照,结果相吻合,并进行加标回收试验,结果见表1。
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32噻唑偶氮252氨基苯酚分光光度法测定铝矿石中稀土总量PDF清晰版文档下载:
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参考文献:
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